Программа школы 




PDF просмотр
НазваниеПрограмма школы 
страница14/80
Дата конвертации13.11.2012
Размер0.96 Mb.
ТипПрограмма
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   80

Лекции 
Использование корреляционных методов спектроскопии 
ЯМР для изучения быстрых конформационных 
превращений стероидных молекул в растворе 
Селиванов С. И. 
198504, Санкт-Петербургский государственный университет, химический факультет, 
Санкт-Петербург, Петродворец, Университетский пр. 26 
E-mail: nmr.group.spbu@gmail.com 

Хорошо  известно,  что  гормональное  действие  стероидных  эстрогенов,  опосре-
дованное  соответствующими  ядерными  рецепторами,  определяется  особенностями 
строения  лиганд-рецепторных  комплексов.  Моделирование  структуры  таких  комплек-
сов позволяет объяснить сродство лигандов к рецепторам и предсказать гормональные 
эффекты неизвестных ранее веществ. Это расширяет возможности для целенаправлен-
ного поиска и синтеза новых соединений с улучшенными биологическими свойствами. 
Для  успешной  реализации  указанной  стратегии  необходимо  иметь  достоверную  ин-
формацию о пространственной структуре и внутримолекулярной динамике различных 
групп  эстрогенов  с  «не  природным»  сочленением  колец  В, C и D. Такая  информация 
может быть получена на основе сопоставления данных РСА в кристалле и спектроско-
пии ЯМР в растворе [1, 2]. 
Совершенно очевидно, что при использовании спектроскопии ЯМР для доказа-
тельства внутримолекулярной динамики стероидных молекул наиболее сложным явля-
ется случай быстрых (в шкале времени этого метода) конформационных превращений 
и низкой населенности минорных конформеров, когда все наблюдаемые спектральные 
и  релаксационные  параметры  оказываются  усредненными  по  времени.  В  этом  случае 
использование  низких  температур  для  спектрального  разделения сигналов  каждого  из 
конформеров в условиях медленного в шкале времени ЯМР обмена и, соответственно, 
прямого доказательства их существования в растворе, как правило, не дает желаемого 
результата из-за «вымораживания» наименее термодинамически устойчивых из них.  
В  данном  сообщении  анализируются  экспериментальные  и  методологические 
проблемы  использования  различных  гомо-  и  гетероядерных  корреляционных  методов 
спектроскопии ЯМР для идентификации сигналов в спектрах на ядрах 1Н и 13С , а также 
температурных  зависимостей  химических  сдвигов,  скалярных  констант  2-5JH-H,  1JC-H,  и 
скоростей кросс-релаксации σН-Н для доказательства существования и количественного 
описания конформационных равновесий в растворе различных изоаналогов стероидных 
эстрогенов в условиях быстрого в шкале времени ЯМР обмена.  
Благодарность 
Автор выражает искреннюю благодарность профессору Шавве А. Г. и всем со-
трудникам кафедры природных соединений химического факультета СПбГУ за синтез 
исследованных стероидных эстрогенов, а также Ивану Сергеевичу Подкорытову за об-
суждение полученных результатов.  
Литература 
1.  С. И.  Селиванов,  А.Г.  Шавва.  Биоорганическая  химия. 2002. Т. 28. № 3. С. 
220-235. 
2.  С. И. Селиванов, А.Ю. Соловьев, С.Н. Морозкина, А.Г. Шавва. Биоорганическая 
химия. 2007. Т. 33. № 3. С. 324-231. 
37 

Лекции 
Спектроскопия ядерного гамма-резонанса и селективный 
по глубине анализ сверхтонких взаимодействий 
Семенов В. Г. 
198504, Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, 
Петродворец, Университетский пр. 26 
E-mail: val_sem@mail.ru 

Прошло 50 лет с момента открытия в 1958 г. Рудольфом Мессбауэром явления 
резонансной ядерной флуоресценции. Основанный на этом явлении спектральный ме-
тод  получил  название  мессбауэровской  спектроскопии  (иногда  ядерной  гамма-
резонансной  спектроскопии).  Метод  сразу  же  превратилась  в  мощный  аналитический 
инструмент,  нашедший  широкое  применение  в  различных  областях  науки  и  техники, 
таких как: материаловедение, химия, биология, геология, минералогия и др. Как и вся-
кий спектроскопический метод – мессбауэровская спектроскопия основана на взаимо-
действии  электромагнитного  излучения  с  веществом,  приводящем  к  определенным 
энергетическим переходам. Она имеет сходство с такими широко известными метода-
ми, как радиоспектроскопические методы – ЯМР и ЯКР или методы атомной и молеку-
лярной спектроскопии. Интенсивное развитие рентгеновской оптики поверхности сти-
мулировало  появление  ряда  новых  поверхностно-чувствительных  методов,  в  основе 
которых лежит комбинация эффекта полного внешнего отражения (ПВО) и различных 
спектроскопических и дифрактометрических методик, среди которых находится и мес-
сбауэровская  спектроскопия.  Использование особенностей геометрии скользящего па-
дения в мессбауэровских экспериментах позволило создать новый селективный по глу-
бине  поверхностно-чувствительный  метод - мессбауэровскую  рефлектометрию  (МР), 
определяющую профиль сверхтонких взаимодействий на ядрах резонансных атомов в 
ультратонких слоях поверхности за счет . Данные, получаемые с помощью МР, имеют 
очень важное значение для таких областей как: магнетизм поверхностей и границ раз-
дела,  диффузионные  и  адсорбционные  процессы  на  поверхности,  химия  поверхности 
(катализ, коррозия) и т.д. 
Интенсивное  развитие  исследований  по  ядерному  резонансному  рассеянию  на 
синхротронных источниках излучения привело к появлению МР синхротронного излу-
чения  (МР  СИ).  Пульсирующий  характер  СИ  позволил  выделять  ядерно-резонансный 
отклик среды с помощью временной развертки рассеянного импульса. 
В докладе будут рассмотрены физические основы мессбауэровской спектроско-
пии  и  ее  применение  для  селективного  по  глубине  анализа  поверхности  на  основе 
принципов рентгеновской оптики. Примеры практического применения нового подхода 
будут проиллюстрированы результатами исследований профилей распределения сверх-
тонких полей для различных объектов пониженной размерности (многослойные синте-
тические  структуры  и  ультратонкие  слои  поверхности).  Предполагается  изложить  по-
следние достижения по возбуждению ядерных резонансных уровней с помощью источ-
ников  синхротронного  излучения  и  рассмотреть  экспериментальные  результаты  и  ме-
тоды их обработки с целью извлечения селективной по глубине информации. 
38 
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   80

Похожие:

Программа школы  iconОбразовательная программа школы и учебный план школы предусматривают выполнение государственной функции школы обеспечение базового общего образования, развитие ребёнка в процессе обучения.
О работе моу большерудкинской основной общеобразовательной школы в 2010-2011 учебном году
Программа школы  iconОбразовательная программа школы и учебный план школы, предусматривают выполнение государственной функции школы обеспечение базового общего образования, развитие ребенка в процессе обучения.
В работе с учащимися школа руководствуется Законом РФ «Об образовании», Уставом школы, Федеральным и муниципальным законодательством;...
Программа школы  iconПрограмма развития гоу средней общеобразовательной школы №1714. Структура программы. Раздел I. Информационная справка о школе. Раздел II. Проблемный анализ состояния школы
Vii организационно – методическое и информационное обеспечение деятельности школы
Программа школы  iconПрограмма разработана
Формирование концепции школы -«Школа- социокультурный  центр. Ключевые компетенции школы»  
Программа школы  iconОсновная образовательная программа начального общего образования моу школы №13
Муниципального образовательного учреждения средней общеобразовательной школы №13
Программа школы  iconОбразовательная программа моу «Топкановская основная общеобразовательная школа»
Цели основной общеобразовательной школы по обеспечению образовательной программы школы
Программа школы  iconПрограмма развития школы муниципального общеобразовательного учреждения «Средняя общеобразовательная школа №1»
Предназначение: программа определяет общую стратегию развития школы, основные направления деятельности по ее реализации, позволяет...
Программа школы  iconПрограмма школы будет включать следующие разделы:  
...
Программа школы  iconПаспорт программы развития школы   Настоящая программа определяет концепцию развития школы и основные направления деятельности по ее реализации. Нормативная база для разработки программы развития школы
Настоящая программа определяет концепцию развития школы и основные направления деятельности по ее реализации
Программа школы  iconОбразовательная программа мбоу сош №1 города Семенова «Гармония» Принята на заседании Совета школы
Образовательная программа муниципального бюджетного общеобразовательного учреждения средней общеобразовательной школы №1 города Семенова...
Разместите кнопку на своём сайте:
TopReferat


База данных защищена авторским правом ©topreferat.znate.ru 2012
обратиться к администрации
ТопРеферат
Главная страница